粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯办法。

粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯办法。

粗铑锭回收及含铑量高（＞10%）的合金废料较难溶解，一般先用锌高温熔融法成合金块，用盐酸浸出合金块中的锌，所得滤渣为粗铑粉用氯化法、硫酸氢钠熔融或碱熔法转化溶液，再用亚硝酸钠络合沉淀法别离提纯，加锌熔融合金化过程，很多锌氧化蒸发，劳动条件差，贵金属损失量大，整个流程冗长繁杂，试剂耗量大，纯铑（纯度99.9～99.99%）直收率不高，一般70%。

美国专利US4188362处理铂族金属及金的流程，提出贵金属精矿与铝合金化，用盐酸或硫酸溶解合金中的贱金属，用盐酸+氯气或硝酸溶解贵金属富集物的办法，这种办法比较简便，缩短了贵金属出产周期，但是用盐酸+氯气或硝酸溶解贵金属富集物，氯气尾气或发生的氮氧化物造成操作环境恶劣，难于净化。

本发明的目的是：改进铝合金碎化溶解别离贵金属的办法，使粗铑粉溶解转入溶液及别离提纯的办法简化，缩短出产周期，降低试剂耗费，改进劳动条件，提高铑直收率。

所发明的粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯办法，其特征是：（1）加铝合金化碎化，（2）盐酸浸出铝及其他贱金属，（3）盐酸+过氧化氢溶解粗铑黑粉（贵金属粉），（4）烷基氧化膦萃取别离除去铑以外的铂族金属，（5）用已知离子交换法除贱金属，甲酸复原，氢复原得纯铑粉。

其具体过程包含：

（1）以贵金属∶铝＝1∶4.5～5.5比例放入到石墨坩埚或瓷坩埚中，升温1000～1200℃保温4小时铝合金化碎化;

（2）合金块用HCl保持pH＜1浸出铝，反响自热进行;

（3）所得粗铑粉以铑∶盐酸＝1∶10～12参加盐酸，再按铑∶过氧化氢＝1∶3～3.5逐渐参加过氧化氢，反响自身放热至～100℃维持溶解，2.5～3.5小时溶解结束;

（4）所得粗铑溶液用盐酸调酸度至3～5NHCl，用过氧化氢氧化水相，用烷基（7碳～9碳）氧化膦30%V-火油溶液萃取除铂及铱，比较，有∶水＝0.5～1∶1，接连萃取5～7级，用硝酸反萃负载有机相，反萃液富集了铂、铱;

（5）萃余液经已知离子交换法除去贱金属，甲酸复原、氢复原得纯铑粉，纯度99.99%，直收率90～95%。

本发明的长处是：简化了粗铑铝合金化碎化过程，用纯铝作合金剂，与粗铑及含铑量高（＞10%）的贵金属合金废料熔融成易碎合金，铝不蒸发，熔融液面平静，劳动条件好，金属收率高;盐酸自热浸出铝合金块，浸出液中不含贵金属，浸出过程贵金属不损失;粗铑粉用盐酸加过氧化氢自热溶解，反响速度快，～3小时即溶解结束，彻底摆脱了传统运用的冗长而劳动条件恶劣的氯化法，硫酸氢钠熔融法及碱熔法，极大地缩短了出产周期，减少了劳动力及试剂用量，改进了劳动条件;用三烷基氧化膦-火油液萃取铂、铱纯化铑作用好，用过氧化氢作水相氧化剂，避免了氯气影响污染。整个流程过程短，铑纯度99.99%，直收率高，比传统办法提高了20%左右。

施行例

实例Ⅰ.

粗铑料（锭）3.168g（含Cu5%，Pt0.25%，Ir0.05%）

（1）铝合金化碎化：铝15g石墨坩埚中1000～1200℃保温4小时，冷却;

（2）盐酸自热浸出铝（pH≤1），过滤得铑黑粉;

（3）细铑黑转入烧杯，浓HCl35ml，拌和并滴加H2O29.8ml。自热升温溶解，2.8小时溶完;

（4）溶液用HCl调整酸度～4N，体积～100ml，30%烷基氧化膦-火油溶液每次80ml，接连萃取5级，每次萃取前滴少数过氧化氢氧化水相，有机相用3.5NHNO3反萃，反萃液合并，赶硝后收回铂、铱，萃余液经离子交换、甲酸复原、氢复原得纯铑粉。称重得2.8516g，直收率95.05%，纯度99.99%（光谱分析列表于后）。

实例2.

粗铑料（锭）3.168g（含Cu5%，Pt0.25%，Ir0.05%）处理过程彻底同例1，纯铑粉称重得2.8534g，直收率95.11%。

纯度99.99%（光谱分析列后）

实例3.

粗铑锭1400g（含铂5.63%，含铱1.63%，贱金属5%铑1228.36g）

（1）铝合金化碎化加铝7000g于石墨坩埚中，温度1000～1200℃，保温4小时，冷却;

（2）加HCl自热浸出铝（pH＜1），过滤得细铑黑;

3）细铑黑转入瓷缸，加浓HCl15L，拌和并慢慢滴加过氧化氢4.5Kg，自然升温至～100℃溶解，3小时溶完。

（4）氯铑酸溶液用盐酸调整酸度至～4N，体积～45L，用30%烷基氧化膦-火油溶液，比较，有∶水＝0.6∶1，接连萃取6级，萃取前加过氧化氢氧化水相，有机相反萃如例1，萃余液经离子交换、甲酸复原、氢复原得纯铑粉，称重得1154.658g，直收率94%，纯度99.99%（光谱分析列后）。

实例4.

铂铑合金废料42.449g（含铂27.335g，铑11.715g，贱金属3.398g）

（1）加铝200g，石墨坩埚1000～1200℃保温4小时，铝合金化碎化;

（2）盐酸自热浸出铝（pH＜1），得铂铑合金细粉;

（3）浓盐酸440ml，过氧化氢130ml，自热溶解铂铑合金细粉，2.8小时溶完。

（4）铂铑溶液用溴酸钠水解法别离铂，氢氧化物盐酸溶解后为铑液，调整酸度至4N，体积～350ml，烷基氧化膦30%-火油液萃取6级，比较，有∶水＝0.7∶1，过氧化氢氧化，萃余液经离子交换、甲酸复原、氢复原得铑产品11.071g，纯度99.99%（光谱分析附后）。直收率94.5%，水解分出的铂及由有机相中反萃出来的铂，用传统办法提纯得纯铂产品26.788克，直收率98%，纯度99.99%。